疏水物

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珠在疏水性的葉面
水珠在疏水性的草表面

化學(xué)里,疏水性指的是一個(gè)分子疏水物)與水互相排斥的物理性質(zhì)。[1]

疏水性分子偏向于非極性,并因此較會(huì)溶解在中性和非極性溶液(如有機(jī)溶劑)。疏水性分子在水里通常會(huì)聚成一團(tuán),而水在疏水性溶液的表面時(shí)則會(huì)形成一個(gè)很大的接觸角而成水滴狀。

舉例來(lái)說(shuō),疏水性分子包含有烷烴、油、脂肪和多數(shù)含有油脂的物質(zhì)。

疏水性通常也可以稱為親脂性,但這兩個(gè)詞并不全然是同義的。即使大多數(shù)的疏水物通常也是親脂性的,但還是有例外,如硅橡膠和碳氟化合物(Fluorocarbon)。

目錄

性質(zhì)理論

根據(jù)熱力學(xué)的理論,物質(zhì)會(huì)尋求存在于最低能量的狀態(tài),而關(guān)鍵便是個(gè)可以減少化學(xué)能的辦法。水是極性物質(zhì),并因此可以在內(nèi)部形成氫鍵,這使得它有許多獨(dú)別的性質(zhì)。但是,因?yàn)槭杷锊皇请娮?a href="/w/%E6%9E%81%E5%8C%96" title="極化">極化性的,它們無(wú)法形成氫鍵,所以水會(huì)對(duì)疏水物產(chǎn)生排斥,而使水本身可以互相形成氫鍵。這即是導(dǎo)致疏水作用(這名稱并不正確,因?yàn)槟芰孔饔檬莵?lái)自親水性的分子[2])的疏水效應(yīng),因此兩個(gè)不相溶的相態(tài)(親水性對(duì)疏水性)將會(huì)變化成使其界面的面積最小時(shí)的狀態(tài)。此一效應(yīng)可以在相分離的現(xiàn)象中被觀察到。

超疏水性

超疏水性物質(zhì),如荷葉,具有極難被水沾溼的表面,其水在其表面的接觸角超過(guò)150°,滑動(dòng)角小于20°。

理論

氣體環(huán)繞的固體表面的液滴。接觸角θC,是由液體在三相(液體、固體、氣體)交點(diǎn)處的夾角。

1805年,托馬斯·楊通過(guò)分析作用在由氣體環(huán)繞的固體表面的液滴的力而確定了接觸角θ。[3]

氣體環(huán)繞的固體表面的液滴,形成接觸角θ。如果液體與固體表面微結(jié)構(gòu)的凹凸面直接接觸,則此液滴處于Wenzel狀態(tài);而如果液體只是與微結(jié)構(gòu)的凸面接觸,則此液滴處于Cassie-Baxter狀態(tài)。
\gamma_{SG}\ =\gamma_{SL}+\gamma_{LG}\cos{\theta}
其中
\gamma_{SG}\ = 固體和氣體之間的表面張力
\gamma_{SL}\ = 固體和液體之間的表面張力
\gamma_{LG}\ = 液體和氣體之間的表面張力

θ可以用接觸角測(cè)量計(jì)來(lái)測(cè)量。

Wenzel確定了當(dāng)液體直接接觸微結(jié)構(gòu)化的表面時(shí),θ角會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)?span id="pqfhum8" class="texhtml">θW *

cosθW * = rcosθ

其中,r為實(shí)際面積與投影面積的比率。[4]Wenzel的方程顯示了微結(jié)構(gòu)化一個(gè)表面將會(huì)放大表面張力。疏水性表面(具有大于90°的接觸角)在微結(jié)構(gòu)化之后會(huì)變得更加疏水,其新的接觸角將比原來(lái)增大。然而,一個(gè)親水性表面(具有小于90°的接觸角)在微結(jié)構(gòu)化之后卻會(huì)變得更加親水,其新的接觸角將比原來(lái)減小。[5]

Cassie和Baxter發(fā)現(xiàn)如果液體懸浮在微結(jié)構(gòu)表面,θ角將會(huì)變?yōu)?span id="b2wg6vf" class="texhtml">θCB *

cosθCB * = φ(cos θ + 1) – 1

其中,φ為固體與液體接觸面積的比例。[6]在Cassie-Baxter狀態(tài)下的液體比Wenzel狀態(tài)下更具有運(yùn)動(dòng)性。

通過(guò)用以上兩個(gè)方程計(jì)算出的新接觸角,我們可以預(yù)測(cè)Wenzel狀態(tài)或Cassie-Baxter狀態(tài)是否應(yīng)該存在。由于有自由能最小化的限制,預(yù)測(cè)出具有更小的新接觸角的狀態(tài)就會(huì)更可能存在。從數(shù)學(xué)上來(lái)說(shuō),要使Cassie-Baxter狀態(tài)存在,以下的不等式必須成立。[7]

cos θ < (φ-1)/(r - φ)

最近提出的一個(gè)判斷Cassie-Baxter狀態(tài)是否存在的替代標(biāo)準(zhǔn)是:1)接觸線力克服液滴未被支撐部分的重力;2)微結(jié)構(gòu)足夠高從而阻止液滴接觸微結(jié)構(gòu)的基底(即凹面)。[8]

接觸角是靜態(tài)測(cè)量疏水性的方法,接觸角滯后和滑動(dòng)角則對(duì)疏水性的動(dòng)態(tài)測(cè)量法。接觸角滯后是一種鑒定表面異質(zhì)性的現(xiàn)象。[9]當(dāng)移液器將液體注到固體表面時(shí),液體就會(huì)形成一定的接觸角。隨著注入液體的增加,液滴的體積會(huì)隨之增加,接觸角也會(huì)變大,但三相邊界會(huì)保持固定直到液體突然溢出。在液體溢出前瞬間的接觸角被稱為前進(jìn)接觸角?;赝私佑|角可以通過(guò)將液體從液滴中吸出來(lái)測(cè)量。隨著液體被吸出,液滴的體積減小,接觸角也減小,但三相邊界同樣保持固定直到被完全吸回。在液體被吸回瞬間的接觸角被稱為回退接觸角。而前進(jìn)接觸角和回退接觸角之間的差異就是接觸角滯后,它被用來(lái)鑒定表面的異質(zhì)性、粗糙性和運(yùn)動(dòng)性。非同質(zhì)的表面會(huì)有能夠阻礙接觸線的區(qū)域?;瑒?dòng)角是另一種動(dòng)態(tài)測(cè)量疏水性的方法:在固體表面放置一個(gè)液點(diǎn),傾斜表面知道液滴開(kāi)始滑動(dòng),此時(shí)的傾斜角即為滑動(dòng)角。處于Cassie-Baxter狀態(tài)的液滴通常會(huì)表現(xiàn)出比Wenzel狀態(tài)更小的滑動(dòng)角和接觸角滯后。

研究和應(yīng)用

納米纖維表面的水珠

許多在自然界中找到的超疏水性物質(zhì)都遵循Cassie定律,而它在次微米尺度下可以和空氣組成雙相物質(zhì)。蓮花效應(yīng)便是基于此一原理而形成的。仿生學(xué)上,超疏水性物質(zhì)的例子有利用奈米科技制作的nanopin膜(nanopin film)。

另見(jiàn)

參考

  1. Aryeh Ben-Na'im Hydrophobic Interaction Plenum Press, New York (ISBN 0-306-40222-X)
  2. Goss, K. U. and R. P. Schwarzenbach (2003): "Rules of Thumb for Assessing Equilibrium Partitioning of Organic Compounds: Successes and Pitfalls." JOURNAL OF CHEMICAL EDUCATION 80(4): 450-455. Link to abstract
  3. Young, T.. An Essay on the Cohesion of Fluids. Phil. Trans. R. Soc. Lond.. 1805, 95: 65–87. doi:10.1098/rstl.1805.0005. 
  4. Wenzel, RN. Resistance of Solid Surfaces to Wetting by Water. Ind. Eng. Chem.. 1936, 28: 988-994. 
  5. de Gennes, Pierre-Gilles. Capillarity and Wetting Phenomena. 2004. 
  6. Cassie, ABD. Wettability of Porous Surfaces. Trans. Faraday Soc.. 1944, 40: 546-551. 
  7. Quere, D. Non-sticking Drops. Reports on Progress in Physics. 2005, 68: 2495-2532. 
  8. Extrand, C. Criteria for Ultralyophobic Surfaces. Langmuir. 2004, 20: 5013-5018. 
  9. Johnson, RE. Contact Angle Hysteresis. J. Phys. Chem.. 1964, 68: 1744-1750. 

外部連結(jié)

參考來(lái)源

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