氯化銅
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概述、基本性質(zhì)
產(chǎn)品名稱 氯化銅
產(chǎn)品英文名 Copper chloride
分子式 CuCl2.2H2O
產(chǎn)品用途: 用于顏料, 木材防腐等工業(yè), 并用作消毒劑, 媒染劑, 催化劑
CAS號 10125-13-0
【比重】3.054
【熔點】498℃
【沸點】993℃分解
毒性防護(hù) 氯化銅對皮膚有刺激作用，粉塵刺激眼睛，并引起解膜潰瘍。 生產(chǎn)人員要穿工作服、戴口罩、手套等勞保用品，生產(chǎn)設(shè)備密閉，車間通風(fēng)良好。下班后要洗淋浴。
包裝儲運 用內(nèi)襯塑料袋的鐵桶或塑料編織袋包裝，每桶（袋）凈重50kg。包裝上應(yīng)有明顯的“有毒品”標(biāo)志。 屬無機(jī)有毒品。應(yīng)貯存在陰涼、通風(fēng)、干燥的庫房內(nèi)。注意防潮，不得露天堆放。不可與食用物品共貯混運。運輸過程中要防雨淋和日曬。裝卸時要小心輕放，防止包裝破裂而潮解。 失火時，可用水、砂土、各種滅火器撲救。
物化性質(zhì) 藍(lán)綠色斜方晶系晶體。相對密度2.54。在潮濕空氣中易潮解，在干燥空氣中易風(fēng)化。易溶于水，溶于醇和氨水、丙酮。其水溶液呈弱酸性。加熱至100℃失去2個結(jié)晶水。從氯化銅水溶液生成結(jié)晶時，在26～42℃得到二水物，在15℃以下得到四水物，在15～25.7℃得到三水物，在42℃以上得到一水物，在100℃得到無水物。有毒！
制備方法
實驗室制氯化銅溶液：CuO+2HCI=CuCl2+H2O
工業(yè)制氯化銅：
銅是畜禽生產(chǎn)中不可缺少的重要元素，一般使用硫酸銅，其應(yīng)用缺陷是眾所周知的。堿式氯化銅具有不吸濕結(jié)塊，流動性好，不氧化破壞飼料中的脂肪和維生素，生物利用率高的優(yōu)點。堿式氯化銅的生物學(xué)有效性和生物安全性明顯高于硫酸銅。它不僅可降低飼料成本，而且可大大減少銅排泄對環(huán)境造成的污染，對保護(hù)生態(tài)環(huán)境有重要意義。
電子工業(yè)含銅廢液的處理大多采用電解法［1］、氧化還原法［2］、中和沉淀法［3］等，一般以CUS04，5H20的形式回收。研究利用堿性蝕刻廢液和酸性蝕刻廢液制取納米級的新型飼料添加劑堿式氯化銅，通過對蝕刻廢液的處理工藝探討，找到了利用蝕刻廢液的較佳方法。
1 材料與方法
1.1 主要原料
堿性蝕刻廢液，含Cu2+5 2.1 2夢L,Cl- 102.81g /L,pH值9.8;酸性蝕刻廢液，含Cu2+9 2 .4g/L,Cl一70.8 g/L,pH值0.82。
1.2 反應(yīng)原理及工藝流程
將銅酸、堿性蝕刻廢液混合，發(fā)生中和反應(yīng)，沉淀出來的物質(zhì)經(jīng)過濾，洗滌，干燥，即得產(chǎn)物堿式氯化銅。其反應(yīng)方程式:
1.3 試驗步驟
取一定量的堿性蝕刻廢液于反應(yīng)容器中，在攪拌和適宜溫度下，緩慢加入一定濃度的酸性蝕刻廢液，使之發(fā)生中和沉淀反應(yīng)，控制在適當(dāng)pH值范圍內(nèi)，從而使銅的回收利用率達(dá)到最高。繼續(xù)攪拌反應(yīng)，靜置，然后過濾，洗滌，干燥，即得堿式氯化銅產(chǎn)品。產(chǎn)品中銅的含量采用間接碘量法測定;氯的含量采用氯離子選擇性電極法測定;重金屬(以Pb計)及砷含量按飼料級硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)中的方法測定。
2 結(jié)果與討論
2.1 廢液加入順序?qū)桃悍蛛x的影響
方法一 : 取堿性蝕刻廢液于反應(yīng)器中，在攪拌中緩慢加入酸性蝕刻廢液，并調(diào)節(jié)至適當(dāng)pH值，攪拌反應(yīng)，靜置沉淀，觀察分離狀況。
方法二 : 取酸性蝕刻廢液于反應(yīng)器中，在攪拌中緩慢加入堿性蝕刻廢液，并調(diào)節(jié)至適當(dāng)pH值，攪拌反應(yīng)，靜置沉淀，觀察分離狀況。
試驗結(jié)果表明，在相同的條件下，方法一反應(yīng)后得到的反應(yīng)物固液分層明顯，沉淀效果較好;方法二反應(yīng)后產(chǎn)生了膠體現(xiàn)象，溶液分層不明顯。因此，采
用方法一進(jìn)行下面的試驗。
2.2 pH值對廢液中CuZ+離子回收的影響
對堿性蝕刻廢液用酸性廢液調(diào)節(jié)不同的pH值，經(jīng)過濾后測定濾液中殘余CuZ+的含量，結(jié)果見表1。
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表1數(shù)據(jù)表明，pH值對廢液中Cu2+離子回收率有重要影響，pH值過小，殘余的Cu2+多，沉淀不完全，銅的回收率低;pH值過大，生成的沉淀部分溶解，銅的回收率也低。pH值應(yīng)控制在6.0-6.5范圍內(nèi)。
2.3 產(chǎn)品的組成與質(zhì)量分析
用上述方法制得的產(chǎn)物經(jīng)測定(括號內(nèi)為計算值),Cu的重量占59.2 3% (59.51% ), C1的重量占16.72 % (1 6.60 % )，其組成符合分子式Cu2(OH)3C1。若用堿式氯化銅表示，其含量為99.53%，純度很高。而產(chǎn)品中的重金屬(以Pb
計)含量為4.6 m g/kg;砷(以Pb計)含量為2.8m/kg，符合飼料級硫酸銅中的指標(biāo)要求，可以用作飼料添加劑。
2.4 產(chǎn)品的溶解度與吸水率
制得 的堿 式氯化銅是呈細(xì)砂狀，顆粒均勻，流動性好，不吸潮，不結(jié)塊的綠色結(jié)晶粉末，在空氣中穩(wěn)定。Cu2( OH)3Cl 難溶于水，但在酸性溶液中易于溶解。在動物體內(nèi)易于溶解、吸收，生物利用率比硫酸銅高1.05一1.15倍。
2.5 物相與形貌表征
產(chǎn)物的 XRD圖譜表明，產(chǎn)物是具有六方晶系的單一物相，與六方晶系的堿式氯化銅圖譜(JCPDS 19 -0389)一致。堿式氯化銅產(chǎn)品是粒徑約60 nm、長度約600 nm的納米棒。
3 結(jié)論
根據(jù)以上試驗，得到了印刷電路板堿性、酸性腐蝕液的再生和回收銅的新方法。此法可綜合利用廢棄資源，既得到飼料添加劑，又可以把銅沉淀后的氯化鉸母液調(diào)整，繼續(xù)用于印刷電路板的生產(chǎn)，消除了環(huán)境污染，給生產(chǎn)廠家?guī)砹撕芎玫纳鐣б婧徒?jīng)濟(jì)效益，對電子工業(yè)和飼料工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的現(xiàn)實意義?！ ?/p>
（1）危險性概述
危險性類別：第8.3類 其它腐蝕品
侵入途徑：吸入、食入
健康危害：對眼、皮膚和呼吸道有刺激性。遇熱產(chǎn)生銅煙塵，吸入引起金屬煙霧熱?？诜?a href="/w/%E5%87%BA%E8%A1%80%E6%80%A7%E8%83%83%E7%82%8E" title="出血性胃炎">出血性胃炎及肝、腎、中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害及溶血等，重者死于休克或腎衰。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：不燃，無特殊燃爆特性?！ ?/p>
（2）急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用0.1%亞鐵氰化鉀洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
（3）消防措施
危險特性：本身不能燃燒。遇鉀、鈉劇烈反應(yīng)。具有腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：無意義。
滅火方法：本品不燃。根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束?！ ?/p>
（4）泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防腐、防毒服。穿上適當(dāng)?shù)?a href="/w/%E9%98%B2%E6%8A%A4%E6%9C%8D" title="防護(hù)服">防護(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物，減少飛散。勿使水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。
（5）操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與鈉、鉀接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與鈉、鉀、食用化學(xué)品等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
（6）接觸控制/個體防護(hù)
接觸限值：
MAC(mg/m3)： 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）： 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL（mg/m3）： 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3)： 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3)： TLV-STEL(mg/m3)：
監(jiān)測方法：火焰原子吸收光譜法。
工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中粉塵濃度超標(biāo)時，必須佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù)：工作場所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水，飯前要洗手。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣?！ ?/p>
（7）理化特性
外觀與性狀：黃棕色吸濕性粉末。
pH值： 無意義 熔點(℃)： 498(分解)
沸點(℃)： 993(轉(zhuǎn)變?yōu)槁然瘉嗐~) 相對密度(水=1)： 3.386
相對蒸氣密度(空氣=1)： 無資料 臨界壓力(MPa)： 無意義
辛醇/水分配系數(shù)： 無資料 閃點(℃)： 無意義
引燃溫度(℃)： 無意義 爆炸下限［％(V/V)］： 無意義
爆炸上限［％(V/V)］： 無意義
主要用途：用作電鍍添加劑，玻璃、陶瓷著色劑，催化劑，照相制版及飼料添加劑等。
（8）穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：鈉、鉀。
避免接觸的條件：潮濕空氣。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氯化氫、氧化銅?！ ?/p>
（9）毒理學(xué)資料
急性毒性：
LD50：大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg)： 140
致突變性：微生物致突變：釀酒酵母100 umol/L。DNA損傷：大腸桿菌50 umol/L/2D。
（10）廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：在污水處理廠處理和中和。重復(fù)使用容器或在規(guī)定場所掩埋。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
（11）運輸信息
危險貨物編號：83503
UN編號：2802
包裝類別：Ⅲ類包裝
包裝標(biāo)志：腐蝕品；有毒品
包裝方法：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；（內(nèi)包裝禁用金屬容器）。
運輸注意事項：起運時包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與活性金屬、活性金屬、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
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