構(gòu)象
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conformation
指一個(gè)分子中，不改變共價(jià)鍵結(jié)構(gòu)，僅單鍵周圍的原子放置所產(chǎn)生的空間排布。一種構(gòu)象改變?yōu)榱硪环N構(gòu)象時(shí)，不要求共價(jià)鍵的斷裂和重新形成。構(gòu)象改變不會(huì)改變分子的光學(xué)活性。
在有機(jī)化合物分子中，由C—C單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的原子或基團(tuán)在空間排列的無數(shù)特定的形象稱為構(gòu)象，這種由C—C單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的異構(gòu)體稱為旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體或構(gòu)象異構(gòu)體。如1,2-二氯乙烷。
當(dāng)C—C單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)，可以有無數(shù)個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體，極限構(gòu)象有順疊、順錯(cuò)、反錯(cuò)和反疊等。在順疊構(gòu)象中，兩個(gè)碳上連接的氯原子和氫原子之間相距最近，產(chǎn)生強(qiáng)排斥作用，內(nèi)能最高，屬該分子最不穩(wěn)定的構(gòu)象；在反疊構(gòu)象中，氯原子和氫原子之間相距最遠(yuǎn)，相互間排斥力最小，內(nèi)能最低，是該分子最穩(wěn)定的構(gòu)象。順錯(cuò)構(gòu)象和反錯(cuò)構(gòu)象的穩(wěn)定性介于這兩種構(gòu)象之間，它們的穩(wěn)定性次序?yàn)椋悍疮B>順錯(cuò)>反錯(cuò)>順疊。
分子的各種構(gòu)象異構(gòu)體并不是平均分布的，在室溫下總是以其最穩(wěn)定的構(gòu)象為主要的存在形式即為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，如果偏離優(yōu)勢(shì)構(gòu)象就會(huì)產(chǎn)生扭轉(zhuǎn)張力。相鄰碳原子上較優(yōu)基團(tuán)(或原子)之間的角度稱扭轉(zhuǎn)角(torsion angle，又稱兩面角)。各種構(gòu)象異構(gòu)體之間相互轉(zhuǎn)化，必須克服由扭轉(zhuǎn)張力產(chǎn)生的能，一般在12～20kJ.mol-1之間。在室溫下分子碰撞可產(chǎn)生84kJ.mol-1能量，所以，難以在室溫下分離這些構(gòu)象異構(gòu)體。
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